二維金屬有機框架(metal-organic framework(MOF))薄膜是金屬離子與有機配體之間通過配位鍵形成的多孔晶體材料。由於其具有高的比表面積、穩定的化學結構和可調的物理化學性質,在催化、能源、氣體分離、生物醫藥、化學傳感等領域具有廣闊的應用前景。現時,製備高品質大面積二維MOF薄膜仍然存在許多挑戰。
在中國科學院先導B專項“功能導向的原子製造前沿科學問題”支持下,化學所有機固體實驗室陳建毅研究員和劉雲圻研究員利用配比特化學反應,製備了高品質二維有機框架資料薄膜。在前期的工作中(Mater.Chem.Front.2020,4,243),他們以六羥基苯並菲(hexahydroxytriphenylene,HHTP)為分子構築基元,利用化學氣相沉積科技,通過固-固反應,成功在銅箔表面上生長了Cu3(HHTP)2MOF薄膜。
最近,該研究團隊提出了一種電荷誘導機制,並利用電化學法在單晶銅表面上製備了大面積均勻的Cu3(HHTP)2,Cu3(BTPA)2,Cu2(MTCP)和Cu3(TBTC)2MOF薄膜。該方法通過施加外電壓使配體離子向陽極遷移並與解離出的Cu2+發生配比特反應。經過低電壓誘導成核及外延生長後,高品質的MOF薄膜可以直接沉積到銅陽極表面上。在此基礎上,他們利用聚甲基丙烯酸甲酯轉移科技實現了MOF薄膜從銅箔表面向任意襯底轉移。該薄膜具有高的晶體質量,電導可以達到0.087 S cm–1,相比於文獻報導提高了三個數量級。相關成果發表在Angew.Chem.Int. Ed.(2021,60(6),2887-2891)上。文章的第一作者是博士生劉友星,通訊作者是陳建毅研究員和劉雲圻研究員。
圖電化學製備大面積二維Cu3(HHTP)2MOF薄膜