乙烯工業的發展水准,是衡量一個國家石油化學工業水准的重要標誌。工業乙烯原料來源於石腦油等碳氫化合物的裂解,裂解產物中不可避免地含有0.5-2.0%的乙炔雜質。乙炔雜質會毒化後續用於乙烯聚合反應的齊格勒-納塔催化劑,影響聚合物產品品質。囙此,需要在聚合之前將乙炔雜質的濃度降低至ppm(百萬分之一)級別,現時普遍採用的是熱催化乙炔加氫科技(圖1,路線1)。然而,熱催化加氫科技通常需要在100攝氏度以上的溫度進行,且需要引入過量氫氣,不僅易引發乙烯過度加氫,還導致後續額外的氣體分離操作。在更低溫度下實現乙炔的選擇性催化轉化,同時避免引入額外氣體雜質,依然面臨巨大挑戰。
圖1富乙烯氣氛乙炔選擇性轉化路線圖
富乙烯氣氛中低濃度乙炔的室溫選擇性轉換,有賴於催化資料及催化體系的重新設計。鑒於此,中科院理化所張鐵銳研究員與萊斯大學汪淏田教授合作報導了一種基於氣-固-液三相介面的新型電催化乙炔還原反應策略(圖1,路線2)。採用層狀雙金屬氫氧化物(LDH,又稱水滑石)原位轉變形成的Cu/Cu2O介面結構納米催化資料,以水取代氫氣為質子源,在室溫下實現了富乙烯氣氛中低濃度乙炔的選擇性還原(C2H2+H2O→C2H4+0.5O2),乙炔轉化率達99.9%,乙烯選擇性大於90%,成功將乙炔濃度由5000 ppm降至1 ppm以下。該電催化乙炔還原反應體系的各項名額(乙炔轉化率、乙烯選擇性、氫氣殘留量、反應溫度、比活性)均達到或超過了熱催化乙炔加氫報導的最優值(圖2)。
圖2三相電催化乙炔還原裝置照片及其與熱催化乙炔加氫性能比較
該工作中發展的室溫乙炔電還原策略,將低濃度乙炔轉換為乙烯所需的電力成本不足乙烯市場價格的0.5%,且較傳統熱催化在能量與原子經濟性等方面表現出了突出優勢,囙此有望取代現有熱催化乙炔加氫科技,應用於工業乙烯原料氣的提純過程。相關研究結果為實現乙烯工業的碳中和目標指出了新的研究發展方向,於近期發表在催化領域著名期刊《自然●催化》上(Nat.Catal.2021,DOI: 10.1038/s41929-021-00640-y)。文章第一作者為理化所施潤項目副研究員、王澤萍博士、趙運宣博士,通訊作者為理化所張鐵銳研究員,萊斯大學汪淏田教授。
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https://www.nature.com/articles/s41929-021-00640-y
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