Sn資料是鈣鈦礦太陽能電池領域具有應用前景的重要替代資料,但是Sn元素非常容易發生Sn(II)氧化為Sn(IV),現時大多數相關文獻中使用SnF2作為前體分子抑制生成Sn(IV),但是這種添加劑策略機理成功的原因仍未得到深入理解。
德國亥姆霍茲柏林能源與資料研究院Jorge Pascual、Antonio Abate等報導通過一系列分析表徵手段對其中的氟起到的作用進行揭示,從而對F離子改善鈣鈦礦中Sn(II)穩定的原因進行理解。
通過前體的NMR表徵發現F-的親和性結果顯示對Sn(IV)的親和性比Sn(II)更强,囙此Sn以SnF4形成存在。通過硬X射線光電子能譜(HAXPES)表徵,作者發現SnF4比SnI4更能抑制摻入鈣鈦礦的結構中。通過小角X射線散射(SAXS)表徵驗證了F-離子顯著影響鈣鈦礦前驅溶液中鈣鈦礦結構單元的相互作用,囙此直接影響鈣鈦礦資料的晶化過程,改善晶化過程的均相性。囙此,作者通過以上多種表徵科技的結合,給出了F元素在鈣鈦礦資料中的工作機制。
作者發現其他氟化物、SnCl2同樣有助於改善Sn(II)的穩定性。由於F離子具有較高的硬Lewis鹼性,結合富含Sn的環境,導致SnF2能够作為較好的添加劑用於錫鹵化物鈣鈦礦。
參考文獻
Jorge Pascual,Antonio Abateet al.Fluoride Chemistry in Tin Halide Perovskites,Angew.Chem.Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202107599
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202107599
原文刊載於【知光穀】公眾號
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