全固態鋰電池（ASSB）因其在安全性和能量密度方面的優勢，有可能引發電動汽車的電池革命。各種可能的固體電解質的篩選表明，石榴石電解質由於其高的離子導電性和優异的（電）化學穩定性而具有很好的應用前景。然而，石榴石電解質的一個主要挑戰是與鋰金屬陽極接觸不良，導致極大的介面阻抗和嚴重的鋰枝晶生長。
來自南京工業大學等組織的研究人員，提出了一種新穎的表面張力改性方法，通過在熔融Li中加入微量的Si3N4（1wt%）來調節Li|石榴石的表面張力，從而形成親密的Li|石榴石介面。Li-Si-N熔體不僅可以將Li|石榴石介面由點對點接觸轉變為連續的面對面接觸，而且可以使Li剝離/沉積過程中的電場分佈趨於均勻，從而顯著降低其介面阻抗（25°C時為1Ωcm2），提高其迴圈穩定性（在0.4 mA cm−2時為1000h）和臨界電流密度（1.8mA cm−2）。具體地說，與LiFePO4陰極配對的全固態全電池在2C時提供了145mAh g−1的高容量，在1C迴圈100次後保持了97%的初始容量。
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https://doi.org/10.1002/adfm.202101556
綜上所述，本文首次提出了用微量納米Si3N4（1wt%）調節熔融Li的表面張力來修飾Li|石榴石介面的實驗。從Li-Si-N系相圖出發，結合XRD和XPS分析，發現當加熱1wt%Si3N4和Li金屬的混合物時，Li3N、LiSi2N3和LixSi顆粒的形成是一致的，生成的複合材料稱為Li-Si-N熔體。Li-Si-N熔體通過兩種方式極大地改善了與石榴石的介面接觸：
1）降低了熔融Li的表面張力，使其易於擴散到石榴石顆粒上，實現了良好的物理接觸；
2）降低了Li|石榴石的介面形成能，使其具有良好的化學接觸。用1wt% Si3N4降低表面張力起主導作用。
如預期的那樣，原始Li熔體和Li-Si-N熔體在LLZTO芯塊上的接觸角分別約為120°和30°。SEM影像顯示，在熔融Li中引入1wt% Si3N4使Li|LLZTO介面從點對點接觸轉變為親密的面對面接觸，使得Li電鍍/剝離過程中的電流分佈均勻。密度泛函理論計算表明，熔體Li中的Li3N和LiSi2N3同時降低了Li|LLZTO的介面形成能。結果表明，改性後的固態Li/LLZTO介面在25°C下的介面阻抗為1Ωcm2，CCD值為1.8 mA cm−2。在0.4 mA cm−2下連續充放電1000h後，沒有觀察到枝晶Li滲入電解層。（文：SSC）
圖1.示意圖顯示了a）純Li熔體和b）Li-Si-N熔體的製備及其與石榴石顆粒的介面接觸行為。
圖2.Li-Si-N複合材料的特性分析。
圖3.介面形成能的密度泛函計算
圖4.a）室溫下Li|LLZTO|Li和Li-Si-N|LLZTO|Li-Si-N電池的交流阻抗譜比較。
圖5.a，b）全固態Li-Si-N|LLZTO|PEO-LiFePO4電池的製備和組裝示意圖。
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