隨著化石燃料過度使用引起的環境問題日益嚴重,開發清潔高效的永續能源迫在眉睫。電化學裂水產生的氫氣可以實現間歇性可再生能源的大規模儲存。設計高效、穩定、低成本的質子交換膜電解槽析氧催化劑仍然是一個挑戰。RuO2成本相對較低,但穩定性較差。
來自北京化工大學的研究人員,報導了硫酸鹽陰離子摻雜對提高RuO2的OER活性和穩定性的關鍵作用。配合Fe離子摻雜,硫酸鹽功能化RuFeOx(S-RuFeOx)在10 mAcm−2時表現出顯著的過電流變效能,其過電位僅為187 mV,囙此穩定性大大提高。S-RuFeOx優异的OER活性歸因於硫酸鹽摻雜削弱了*OO-H中間體的吸附,而Fe摻雜促進了化學吸附水分子的去質子化形成*OOH的雙重正電子效應。穩定性的提高部分是由於硫酸鹽摻雜穩定了晶格氧。這些結果表明,陰陽離子共摻雜RuO2是一種很有前途的高效OER電催化劑。相關論文發表在Advanced Functional Materials。
論文連結:
https://doi.org/10.1002/adfm.202101405

綜上所述,本文開發了硫酸鹽陰離子和鐵陽離子共摻雜的RuO2,其具有較高的OER活性和在酸性條件下的穩定性。合成的S-RuFeOx在10 mA cm−2時的過電位較低,僅為187 mV,且在50h的CP測試中表現出較高的穩定性。S-RuFeOx突出的OER催化效能來自兩個方面:1)硫酸鹽削弱了*OO-H中間體的吸附能;2)Fe摻雜促進了水分子的去質子化。此外,硫酸鹽可以穩定晶格氧,從而提高催化劑的穩定性。這些發現揭示了陰離子摻雜對高效OER電催化劑的有效作用。(文:SSC)

圖1.Ru、Fe-S前驅體和S-RuFeOx催化劑的表徵

圖2.a)Ru、Fe-S、S-RuFeOx、S-RuO2、S-Fe2O3和工業RuO2催化劑在O2飽和的0.1M HClO4電解液中的OER極化曲線。掃描速度:10 mV s−1;轉速:1600rpm。

圖3.酸中OER的反應機理示意圖。a)在RuO2(110)上;b)在S-RuFeOx上。

圖4.a)在Ar飽和的0.1M HClO4電解質中,S-RuFeOx、S-RuO2和商用RuO2的電位從1.0 V步進到1.6V時記錄的原位ATR-SEIRAS光譜。

圖5.商用RuO2、S-RuO2和S-RuFeOx在5000次迴圈CV測試前後的高解析度a)Ru3d,b)O 1s XPS譜。
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