近日,大連化物所複合氫化物材料化學研究組(DNL1901)陳萍研究員、郭建平研究員團隊與德國馬普學會煤化學研究所Weidenthaler教授、廈門大學吳安安副教授合作,發現了一種Ba-Cr四元氮氫化物(nitride-hydride)催化劑,在較為溫和的條件下實現了氨的催化合成。
氨不僅是氮肥的主要原料,也可作為能源載體在可再生能源的儲存與轉化過程中發揮重要的作用。現有的Haber-Bosch合成氨工業過程的反應條件非常苛刻(溫度350至550℃,壓力10至30MPa),開發低溫低壓高活性催化劑是研究人員長期以來不懈追求的目標。現時,科研人員大多基於活性金屬鐵和釕開發催化劑,相較而言,對前過渡金屬如鉻等的研究相對較少。
本工作中,該團隊在前期工作(Angew.Chem.Int. Ed.,2015;Nat.Chem.,2017;J. Am.Chem.Soc.,2018)的基礎上,報導了一種新的合成氨催化劑設計策略,即從鋇和鉻的氨基化合物出發製備鋇鉻四元氮氫化物催化劑,催化劑活性相為Ba5CrN4H。這獨特結構可以賦予晶格氮及晶格氫(負氫)較高的反應性,在溫和的條件下可以實現有效的氨合成催化。例如在573K和10bar條件下,該催化劑的氨合成速率為6.8mmolNH3cat-1h-1,與氮化鉻催化劑相比,提高了3個數量級以上,約為Cs-Ru/MgO催化劑的4倍。這項研究工作進一步豐富了對“氫化物在合成氨催化中作用”的認識,同時也為發展新型合成氨催化劑,特別是對於一般認為活性較低的前過渡金屬催化劑的設計提供了新思路。
相關成果以“Barium Chromium Nitride-hydride for Ammonia Synthesis”為題,發表在Cell Press細胞出版社期刊《化學-催化》(Chem Catalysis)上,並被選為封面文章,該工作的第一作者是我所DNL1901博士研究生關業勤和博士後張煒進。上述工作得到國家自然基金委、中國科學院青年創新促進會等項目的支持。
文章連結:https://doi.org/10.1016/j.checat.2021.08.006